Теплоёмкость идеального газа

Эта статья находится на начальном уровне проработки, в одной из её версий выборочно используется текст из источника, распространяемого под свободной лицензией
Материал из энциклопедии Руниверсалис
Теплоёмкость определяется суммой поступательных, вращательных и удвоенным числом колебательных степеней свободы.

Теплоёмкость идеального газа — отношение количества теплоты, сообщённой газу [math]\displaystyle{ \delta Q }[/math], к изменению температуры [math]\displaystyle{ dT }[/math], которое при этом произошло [math]\displaystyle{ C = \frac{\delta Q}{dT} }[/math] [1].

Удельная и молярная теплоёмкость

Молярная теплоёмкость — теплоёмкость 1 моля вещества [2]:

[math]\displaystyle{ C_M = \frac{C}{\nu} = \frac{1}{\nu} \frac{\delta Q}{\Delta T}, }[/math]

где [math]\displaystyle{ \nu = m/M, }[/math] [math]\displaystyle{ m }[/math] — масса, [math]\displaystyle{ M }[/math]молярная масса вещества.

Теплоёмкость единичной массы вещества называется удельной теплоёмкостью и, в системе СИ, измеряется в Дж/(кг·К)[1].

Формула расчёта удельной теплоёмкости[1][2]:

[math]\displaystyle{ c=\frac{C_M}{M} = \frac{\delta Q}{ mdT}, }[/math]
где c — удельная теплоёмкость, m — масса нагреваемого (охлаждающегося) вещества.

Теплоёмкость идеального газа в изопроцессах

Адиабатический

В адиабатическом процессе теплообмена с окружающей средой не происходит, то есть [math]\displaystyle{ dQ=0 }[/math]. Однако, объём, давление и температура меняются, то есть [math]\displaystyle{ dT\neq 0 }[/math][3].

Следовательно, теплоёмкость идеального газа в адиабатическом процессе равна нулю: [math]\displaystyle{ C = {0 \over dT} = 0 }[/math].

Изотермический

В изотермическом процессе постоянна температура, то есть [math]\displaystyle{ dT=0 }[/math]. При изменении объёма газу передаётся (или отбирается) некоторое количество тепла[3]. Следовательно, теплоёмкость идеального газа равна плюс-минус бесконечности: [math]\displaystyle{ C \to \pm \infty }[/math]

Изохорный

В изохорном процессе постоянен объём, то есть [math]\displaystyle{ \delta V=0 }[/math] и, следовательно газ не совершает работы. Первое Начало Термодинамики для изохорного процесса имеет вид[1]:

[math]\displaystyle{ dU=\delta Q = \nu C_V dT. \qquad (1) }[/math]

А для идеального газа

[math]\displaystyle{ dU=\frac i2 \nu R \Delta T. }[/math]

Таким образом,

[math]\displaystyle{ C_V=\frac i2 R, }[/math]

где [math]\displaystyle{ i }[/math] — число степеней свободы частиц газа.

Другая формула:

[math]\displaystyle{ C_{V}=\frac{R}{\gamma - 1}, }[/math]

где [math]\displaystyle{ \gamma }[/math] — показатель адиабаты, [math]\displaystyle{ R }[/math] — газовая постоянная газа.

Изобарный

Молярная теплоёмкость при постоянном давлении обозначается как [math]\displaystyle{ C_p }[/math]. В идеальном газе она связана с теплоёмкостью при постоянном объёме соотношением Майера [math]\displaystyle{ C_p = C_v + R }[/math][1]. Уравнение Майера вытекает из первого начала термодинамики[4]:

[math]\displaystyle{ \delta Q = \mathrm{d} U + \delta A, \qquad(2) }[/math].

В рассматриваемом случае, согласно определению теплоёмкости:

[math]\displaystyle{ \delta Q = C_p \mathrm{d} T, }[/math]

Учитываем, что работа газа равна [4]:

[math]\displaystyle{ \delta A = \mathrm{d} (pV) = nR\mathrm{d} T \qquad = p \mathrm{d} V \qquad + V \mathrm{d} p \qquad=p \mathrm{d} V \qquad, (V \mathrm{d} p \qquad=0) (3) }[/math]

Согласно уравнению Менделеева-Клапейрона для одного моля газа[1]:

[math]\displaystyle{ p \mathrm{d} V = R \mathrm{d} T. \qquad (4) }[/math]

Подставляя уравнение (4) в (3) получаем:

[math]\displaystyle{ \delta A = R \mathrm{d} T \qquad (5) }[/math]

Так как энергия одной молекулы равна [math]\displaystyle{ \lt e\gt = \frac{i}{2}kT }[/math] (6)[Комм 1][5], то и внутренняя энергия в целом и при изобарном процессе будет определяться по соотношению (1). Следовательно, подставляя уравнения (1) и (5) в (2) получаем соотношение Майера.

Молекулярно-кинетическая теория позволяет вычислить значения молярной теплоёмкости для классического идеального газа газов через значение универсальной газовой постоянной исходя из уравнения (6) и предположения, что молекулы газа не взаимодействуют между собой[5]:

  • для общего случая [math]\displaystyle{ C_p = \frac{i+2}{2}R, }[/math]
  • для одноатомных газов [math]\displaystyle{ C_p = \frac{5}{2}R, }[/math] то есть около 20.8 Дж/(моль·К);
  • для двухатомных газов и многоатомных газов с линейными молекулами[Комм 2] [math]\displaystyle{ C_p = \frac{7}{2}R, }[/math] то есть около 29.1 Дж/(моль·К);
  • для многоатомных газов с нелинейными молекулами[Комм 2] [math]\displaystyle{ C_p = 4R, }[/math] то есть около 33.3 Дж/(моль·К).

Теплоёмкости можно также определить исходя из уравнения Майера, если известен показатель адиабаты, который можно измерить экспериментально (например, с помощью измерения скорости звука в газе или используя метод Клемана — Дезорма).

Теплоёмкость реального газа может значительно отклонятся от теплоёмкости идеального газа. Так при температуре в 25 °С и атмосферном давлении атомарный водород имеет теплоёмкость 2,50R , а атомарный кислород — 2,63R. Также теплоёмкость реального газа зависит от температуры[5].


См. также

Комментарии

  1. i — сумма числа поступательных, числа вращательных и удвоенного числа колебательных степеней свободы
  2. 2,0 2,1 При жёсткой связи между атомами, то есть колебательные степени свободы исключены из рассмотрения. Примером трёхатомной линейной молекулы служит цианистый водород HCN.

Примечания

Литература

  • Базаров И. П. Термодинамика. — 5-е изд. — СПб.—М.— Краснодар: Лань, 2010. — 384 с. — (Учебники для вузов. Специальная литература). — ISBN 978-5-8114-1003-3.
  • Белоконь Н. И. Основные принципы термодинамики. — М.: Недра, 1968. — 110 с.
  • Савельев И. В. Курс общей физики:Молекулярная физика и термодинамика. — М.: Астрель, 2001. — Т. 3. — 208 с. — 7000 экз. — ISBN 5-17-004585-9.